金屬化合物的類型有哪些?
金屬化合物的類型很多,下面主要介紹三種,即服從原子價(jià)規(guī)律的正常價(jià)化合物;決定于電子濃度的電子化合物;小尺寸原子與過渡族金屬之間形成的間隙相和間隙化合物。
1. 正常價(jià)化合物
正常價(jià)化合物的組元之間的結(jié)合服從原子價(jià)規(guī)律,它們的成分可以用分子式表達(dá),通常有AB、AB2(或A2B)、A3B2等類型。通常是由金屬元素與周期表中非金屬性較強(qiáng)的第Ⅳ、V、Ⅵ族元素所組成。包括從離子鍵、共價(jià)鍵過渡到金屬鍵為主的一系列化合物,組元之間的電負(fù)性差決定了化合物的結(jié)合鍵類型和穩(wěn)定性。電負(fù)性差越大,化合物就越穩(wěn)定,趨于離子鍵結(jié)合;電負(fù)性差越小,化合物越不穩(wěn)定,越趨于金屬鍵結(jié)合。例如Mg2Si、Mg2Sn、Mg2Pb、MnS 等,其中Mg2Si 是鋁合金中常見的強(qiáng)化相,MnS 則是鋼鐵材料中常見的夾雜物。
正常價(jià)化合物通常具有較高的硬度和脆性,而其中以共價(jià)鍵為主的化合物由于其半導(dǎo)體性質(zhì),尤為引起重視。
2. 電子化合物
電子化合物是由第Ⅰ族或過渡族金屬元素與第Ⅱ至第Ⅴ族金屬元素形成的金屬化
合物,它不遵守原子價(jià)規(guī)律,而是按照一定電子濃度的比形成的化合物。電子化合物的
晶體結(jié)構(gòu)取決于合金的電子濃度,一定的電子濃度對(duì)應(yīng)一定的晶體結(jié)構(gòu)。例如電子濃度
為3/2(21/14)時(shí),為體心立方晶格,簡(jiǎn)稱為β相;電子濃度為21/13 時(shí),為復(fù)雜立方晶格,稱為γ相;電子濃度為7/4(21/12)時(shí),為密排六方晶格,稱為ε相。此外,尺寸因素及電化學(xué)因素對(duì)結(jié)構(gòu)也有影響。例如c/a 為21/14 的電子化合物,當(dāng)兩組元的原子半徑相近時(shí),形成密排六方結(jié)核的傾向較大;而當(dāng)原子半徑相差較大時(shí),形成體心立方結(jié)構(gòu)的傾向較大。
電子化合物可以用化學(xué)式表示,但其成分可以在一定的范圍內(nèi)變化,因此可以把它看作是以化合物為基的固溶體。由于這種相從化學(xué)意義上來說并非化合物,所以也有人稱之為電子相。電子化合物中原子之間多為金屬鍵結(jié)合,故是所有化合物中金屬性*強(qiáng)的。它的熔點(diǎn)和硬度都很高,脆性很大,但塑性很低,與其他金屬化合物一樣,不適于作為合金的基體相。在有色金屬材料中,電子化合物是重要的強(qiáng)化相。
3. 間隙相和間隙化合物
間隙化合物主要受組元的原子尺寸因素控制,通常由過渡族金屬與原子甚小的非金屬元素H、N、C、B形成化合物,它們具有金屬的性質(zhì)、很高的熔點(diǎn)和極高的硬度。如FeC、Cr23C6、Cr7C3、WC、Mo2C、VC 等都是間隙化合物。根據(jù)非金屬元素(以X 表示)與金屬元素(以M 表示)原子半徑的比值,可將其分為兩類:當(dāng)rX/rM<0.59時(shí),化合物具有比較簡(jiǎn)單的晶體結(jié)構(gòu),稱為簡(jiǎn)單間隙化合物(或間隙相);當(dāng)rX/rM>0.59 時(shí),其結(jié)構(gòu)很復(fù)雜,稱為復(fù)雜間隙化合物(或間隙化合物)。由于H、N 的原子半徑較小,所以過渡族金屬的氫化物和氮化物都是間隙相。B 的原子*大,所以過渡族金屬的硼化物都是間隙化合物。C 的原子半徑比H、N大,但比B小,所以一部分碳化物是間隙相,另一部分是間隙化合物。