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2009年5月28日,歐盟通過了決議2009/425/EC,進(jìn)一步限制對有機(jī)錫化合物的使用。決議2009/425/EC指出自2010年7月1日起歐盟將在所有消費(fèi)品中限制使用某些有機(jī)錫化合物。
新的歐盟指令(2009/425/EC)關(guān)注的三取代基有機(jī)錫化合物(TBT &TPT) ,二取代基有機(jī)錫化合物(DBT & DOT),被廣泛的應(yīng)用于消費(fèi)品中。例如鞋的內(nèi)底,襪子和運(yùn)動(dòng)衣的抗菌整理,聚氨酯泡沫生產(chǎn)過程中的添加劑,PVC生產(chǎn)過程中的穩(wěn)定劑或硅橡膠生產(chǎn)過程中的催化劑等。由于有機(jī)錫化合物對人類健康和環(huán)境都會(huì)造成不良的影響,因此含有機(jī)錫化合物的產(chǎn)品被嚴(yán)格地限制。
對于有機(jī)錫化合物的限制,歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,規(guī)定有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時(shí),不能在市場上銷售。修訂版有機(jī)錫化合物指令是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎(chǔ)上。增加了以下內(nèi)容:
●三取代有機(jī)錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機(jī)錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
●二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應(yīng)的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:
-- 單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
-- 作為催化劑的物品,其油漆和涂層含DBT化合物;
-- 軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;
-- 戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑;
-- 用于戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。
-- 該規(guī)定也不適用于歐洲議會(huì)和理事會(huì)2004年10月27日關(guān)于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。
●二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
-- 設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的紡織品;
-- 手套;
-- 設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應(yīng)部位;
-- 墻和屋頂覆蓋物;
-- 兒童護(hù)理用品;
-- 女性保潔產(chǎn)品;
-- 尿布;
-- 雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。
有機(jī)錫化合物的用途和破壞性
有機(jī)錫最早用來做天然物品的防腐劑,它的一個(gè)典型用途就是用來刷在船舶的船體外防止貝類等海洋生物的生長。但國際海事組織(IMO)意識(shí)到三丁基錫(TBT)對環(huán)境及生物所造成的危害,IMO的海洋環(huán)境保護(hù)委員會(huì)號(hào)召到2003年1月1日全球范圍內(nèi)禁止有機(jī)金屬錫作為生物殺滅劑在船只防污系統(tǒng)中的應(yīng)用。三丁基錫(TBT)主要還用于紡織品及木質(zhì)品等的防腐。有機(jī)錫對環(huán)境和人體健康的危害主要包括可能造成人體的內(nèi)分泌紊亂。有機(jī)錫在玩具制造中主要用作紡織品、木材、皮革等材料的殺菌防霉劑和塑料的穩(wěn)定劑。大多數(shù)此類化合物在紡織品中有三種主要用途:PVC熱穩(wěn)定劑、催化劑以及殺蟲劑。
1. 熱穩(wěn)定劑
單基錫和雙基錫均廣泛用作聚氯乙烯(PVC)加工的熱穩(wěn)定劑。此類穩(wěn)定劑的主要用途是減少高溫處理期間的聚合物降解。使用的主要錫穩(wěn)定劑包括二甲基錫(DMT)、二丁基錫(DBT)、以及二辛基錫(DOT)。
2. 催化劑
有機(jī)錫化合物最常見的用途是加快化學(xué)反應(yīng),尤其是聚安酯、聚酯以及硅樹脂的聚合作用。最常見的有機(jī)錫催化劑為二丁基錫(DBT)。作為固化催化劑,二丁基錫(DBT)的最大用途是用于乙烷涂料和聚安酯泡沫生產(chǎn)。二丁基錫(DBT)也可用于(如聚酯生產(chǎn)中)酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)。
3. 殺蟲劑
有機(jī)錫化合物常用作防污劑、殺真菌劑、殺蟲劑、以及殺菌劑的活性成分。二丁基錫(DBT)因其抗菌功能,有時(shí)也用于襪類、鞋類以及運(yùn)動(dòng)服裝,防止汗液導(dǎo)致的不良?xì)馕。由于其高潛在毒性,該用途已被逐步禁止?
有機(jī)錫化合物對人類的有害影響
近些年,有機(jī)錫化合物的使用已受到了極大的關(guān)注。消費(fèi)品中使用的有機(jī)錫化合物已證實(shí)危害人體健康,尤其是兒童。已公布的對人體健康的危害包括:
• 對肝臟和腎臟的潛在危害
• 對生化過程(如造血機(jī)制)的潛在破壞
• 對酶系統(tǒng)的潛在破壞。
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