研發(fā)歷史
聚氨酯(簡稱PU)是由多異氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇或/及小分子多元醇、多元胺或水等擴鏈劑或交聯(lián)劑等原料制成的聚合物。通過改變原料種類及組成,可以大幅度地改變產(chǎn)品形態(tài)及其性能,得到從柔軟到堅硬的最終產(chǎn)品。聚氨酯制品形態(tài)有軟質(zhì)、半硬質(zhì)及硬質(zhì)泡沫塑料、彈性體(聚氨酯彈性體簡稱為TPU)、油漆涂料、膠粘劑、密封膠、合成革涂層樹脂、彈性纖維等,廣泛應用于汽車制造、冰箱制造、交通運輸、土木建筑、鞋類、合成革、織物、機電、石油化工、礦山機械、航空、醫(yī)療、農(nóng)業(yè)等許多領(lǐng)域。 1937年德國Otto Bayer教授首先發(fā)現(xiàn)多異氰酸酯與多元醇化合物進行加聚反應可制得聚氨酯,并以此為基礎(chǔ)進入工業(yè)化應用,英美等國1945~1947年從德國獲得聚氨酯樹脂的制造技術(shù)于1950年相繼開始工業(yè)化。日本1955年從德國Bayer公司及美國DuPont公司引進聚氨酯工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)。20世紀50年代末我國聚氨酯工業(yè)開始起步,近十幾年發(fā)展較快。
制備來源
由二元或多元異氰酸酯與二元或多元羥基化合物作用而成的高分
聚氨基甲酸酯
子化合物。 聚氨基甲酸酯,是分子結(jié)構(gòu)中含有—NHCOO—單元的高分子化合物,該單元由異氰酸基和羥基反應而成,反應式如下: -N=C=O+HO-→-NH-COO- 聚氨酯的發(fā)現(xiàn):20世紀30年代,德國Otto Bayer 首先合成了TPU。在1950年前后,TPU作為紡織整理劑在歐洲出現(xiàn),但大多為溶劑型產(chǎn)品用于干式涂層整理。20世紀60年代,由于人們環(huán)保意識的增強和政府環(huán)保法規(guī)的出臺,水系TPU涂層應運而生。70年代以后,水系PU涂層迅速發(fā)展,PU涂層織物已廣泛應用。80年代以來,TPU的研究和應用技術(shù)出現(xiàn)了突破性進展。與國外相比,國內(nèi)關(guān)于PU紡織品整理劑的研究較晚。
主要用途
根據(jù)所用原料的不同,可有不同性質(zhì)的產(chǎn)品,一般為聚酯型和聚醚型兩類?捎糜谥圃焖芰稀⑾鹉z、纖維、硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料、膠粘劑和涂料等。
生產(chǎn)規(guī)模
經(jīng)過60多年的發(fā)展,聚氨酯已成為一種重要的合成樹脂品種。世界聚氨酯消耗量1999年估計達7.7Mt,2000年聚氨酯總產(chǎn)量達到8.5Mt。近年來亞太地區(qū)成為世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展最快的地區(qū),而中國又是最具發(fā)展?jié)摿Φ膰。?jù)估計,1998年聚氨酯制品總產(chǎn)量約為770kt(扣除溶劑后約為555kt),2000年約為920kt,預計到2005年聚氨酯材料需求量將達1.4~1.5Mt。
生產(chǎn)技術(shù)
20世紀40年代,德國Bayer實驗室用二異氰酸酯及多元醇
聚氨基甲酸酯
為原料,制得了硬質(zhì)泡沫塑料等聚氨酯樣品。美國于1946年起開展了硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的研究,產(chǎn)品用于飛機夾心板材部件。1952年,Bayer公司報道了聚酯型軟質(zhì)聚氯酯泡沫塑料中試研究成果;1952~1954年,又開發(fā)連續(xù)方法生產(chǎn)聚酯型軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料技術(shù),并開發(fā)了相應的生產(chǎn)設備;1961年,采用蒸氣壓較低的多異氰酸酯PAPI制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,提高了硬質(zhì)制品的性能和減少了施工時的毒性,并應用于現(xiàn)場噴涂工藝,使硬質(zhì)泡沫塑料的應用范圍進一步擴大。由于價格較低的聚醚多元醇在60年代的大量生產(chǎn),以及一步法和連續(xù)法軟泡生產(chǎn)工藝及設備的開發(fā),聚氨酯軟泡獲得應用。60年代中期,冷熟化半硬泡和自結(jié)皮模塑泡沫被開發(fā),70年代在高活性聚醚多元醇的基礎(chǔ)上開發(fā)了冷熟化高回彈泡沫。70年發(fā)了聚氨酯軟泡的Maxfoam平頂發(fā)泡工藝、垂直發(fā)泡工藝,使塊狀聚氨酯軟泡的工藝趨于成熟。后來,隨著各種新型聚醚多元醇及勻泡劑的開發(fā),還開發(fā)了各種模塑聚氨酯泡沫塑料。
發(fā)泡工藝
聚氨酯發(fā)泡工藝分為如下三種: 一、預聚體法 預聚體法發(fā)泡工藝是將(白料)和(黑料)先制成預聚體,然后在預聚體中加入水、催化劑、表面活性劑、其他添加劑等在高速攪拌下混合進行發(fā)泡,固化后在一定溫度下熟化即可。 二、半預聚體法 半預聚體法的發(fā)泡工藝是將部分聚醚多元醇(白料)和二異氰酸酯(黑料)先制成預聚體,然后將另一部分的聚醚或聚酯多元醇和二異氰酸酯、水、催化劑、表面活性劑、其他添加劑等加入,在高速攪拌下混合進行發(fā)泡。 三、一步發(fā)泡工藝 將聚醚或聚酯多元醇(白料)和多異氰酸酯(黑料)、水、催化劑、表面活性劑、發(fā)泡劑、其他添加劑等原料一步加入,在高速攪拌下混合后進行發(fā)泡。 一步發(fā)泡工藝是目前普遍采用的工藝。另外還有手工發(fā)泡法,那是最簡便的方法,將所有原料準確稱量后,置于一個容器中,然后立即將這些原料混合均勻,注入模具或需要充填泡沫塑料的空間中即可。注意:稱量時一定要將多異氰酸酯(黑料)最后稱入。 聚氨酯硬泡一般為室溫發(fā)泡,成型工藝比較簡單。按施工機械化程度可分為手工發(fā)泡及機械發(fā)泡;按發(fā)泡時的壓力可分為高壓發(fā)泡及低壓發(fā)泡;按成型方式可分為澆注發(fā)泡及噴涂發(fā)泡。
產(chǎn)品應用
目前聚氨酯泡沫塑料應用廣泛。軟泡沫塑料主要用于家具及交通工具各種墊材、隔音材料等;硬泡沫塑料主要用于家用電器隔熱層、屋墻面保溫防水噴涂泡沫、管道保溫材料、建筑板材、冷藏車及冷庫隔熱材等;半硬泡沫塑料用于汽車儀表板、方向盤等。市場上已
聚氨基甲酸酯
有各種規(guī)格用途的泡沫塑料組合料(雙組分預混料),主要用于(冷熟化)高回彈泡沫塑料、半硬泡沫塑料、澆鑄及噴涂硬泡沫塑料等。 聚氨酯彈性體可在較寬的硬度范圍具有較高的彈性及強度、優(yōu)異的耐磨性、耐油性、耐疲勞性及抗震動性,具有“耐磨橡膠”之稱。聚氨酯彈性體在聚氨酯產(chǎn)品中產(chǎn)量雖小,但聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的綜合性能,已廣泛用于冶金、石油、汽車、選礦、水利、紡織、印刷、醫(yī)療、體育、糧食加工、建筑等工業(yè)部門。 PU是聚氨酯,PU皮就是聚氨酯成份的表皮,F(xiàn)在服裝廠家廣泛用此種材料生產(chǎn)服裝,俗稱仿皮服裝.PU 是英文polyurethane的縮寫,化學中文名稱 聚氨酯 其質(zhì)量也有好壞,好的包包多采用進口PU 革 PU配皮是一般其反面是牛皮的第二層皮料,在表面涂上一層PU樹脂,所以也稱貼膜牛皮。其價格較便宜,利用率高。其隨工藝的變化也制成各種檔次的品種,如進口二層牛皮,因工藝獨特,質(zhì)量穩(wěn)定,品種新穎等特點,為目前的高檔皮革,價格與檔次都不亞于頭層真皮。 PU皮與真皮包各有特點,PU皮包外觀漂亮,好打理,價格較低,但不耐磨,易破;真皮價格昂貴,打理麻煩,但耐用。
編輯本段聚氨酯涂層劑
聚氨酯涂層劑是當今發(fā)展的主要種類,它的優(yōu)勢在于:涂層柔軟并有彈性;涂層強度好,可用于很薄的涂層;涂層多孔,具有透濕和通氣性能;耐磨,耐濕,耐干洗。 其不足在于:成本
聚氨基甲酸酯
較高;耐氣候性差;遇水、熱、堿要水解。 TPU涂層劑按組成分類有:聚酯系聚氨酯;聚醚系聚氨酯;芳香族異氰酸酯系聚氨酯;脂肪族異氰酸酯系聚氨酯。按使用上采用的介質(zhì)分為溶劑類和水系類。 在大分子主鏈上含有—NHCOO—基團的重復結(jié)構(gòu)單元的聚合物統(tǒng)稱為聚氨基甲酸酯,簡稱聚氨酯(PU)。它是由有機多異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多元醇反應制得。人們常見的聚氨酯塑料多以軟、硬泡沫體的形式出現(xiàn)。
硬質(zhì)聚醚型塑料
。≧igid Polyether Polyurethane Foams)
理化性質(zhì) 密度:0.04~0.06g/cm3(25 攝氏度),拉伸強度:0.147MPa,彎曲強度:0.196MPa,導熱系數(shù):0.035W/(m.K) 。該制品最大特點是:可根據(jù)具體使用要求,通過改變原料的規(guī)格、品種和配方,合成所需性能的產(chǎn)品。該產(chǎn)品質(zhì)輕(密度可調(diào)),比強度大,絕緣和隔音性能優(yōu)越,電氣性能佳,加工工藝性好,耐化學藥品,吸水率低,加入阻燃劑,亦可制得自熄性產(chǎn)品。該材料與聚醚型同一密度的硬泡相比,有較高的拉伸強度和較好的耐油、耐溶劑和耐氧化性能,但聚酯粘度大,操作較困難。
主要用途 主要用于冷庫、冷罐、管道等部門作絕緣保溫保冷材料,高層建筑、航空、汽車等部門做結(jié)構(gòu)材料起保溫隔音和輕量化的作用。超低密度的硬泡可做防震包裝材料及船體夾層的填充材料。
軟質(zhì)聚醚型塑料
。‵lexible Polyether Polyurethane Foams)
理化性質(zhì) 密度:0.03~0.07g/cm3 ,拉伸強度:8.83~117kPa ,伸長率(%):150~300。彎曲強度:0.196MPa,導熱系數(shù):0.034~0.041W/(m.K)。熔點(℃):170~190。
主要用途 不同密度的軟泡沫塑料,其主要用途有些差別。軟質(zhì)聚酯型聚氨酯泡沫塑料(Flexible Polyester Polyurethane Foams)主要用作服裝、鞋帽襯里,墊肩和精密儀器的防震包裝等。
編輯本段行業(yè)發(fā)展
縱觀世界范圍,西方發(fā)達國家聚氨酯行業(yè)早已進入成熟發(fā)展時期,進入創(chuàng)新研究發(fā)展階段;亞洲市場增長迅速,眾多跨國化工企業(yè)已將業(yè)務重點和研發(fā)中心紛紛轉(zhuǎn)移至亞洲甚至中國市場;中東地區(qū)聚氨酯市場發(fā)展尚處起步階段。 總的來說,由于近十幾年國民經(jīng)濟的高速發(fā)展,中國聚氨酯工業(yè),包括從基本原料到制品和機械設備,已具有相當?shù)囊?guī)模。2005年中國聚氨酯產(chǎn)量約300萬噸,產(chǎn)值約600億元,比2001年的122萬噸、約200億元分別增長了146%和200%,產(chǎn)量年均增長率高達25%,產(chǎn)值年均增長率在30%以上。2005年,中國消費了51萬噸MDI、36萬噸TDI和88.9萬噸聚醚多元醇。隨著聚氨酯的廣泛應用,其原料的需求也大幅增長。 目前,已有眾多中外企業(yè)涉足聚氨酯行業(yè),如煙臺萬華、上海華誼、高橋石化、上海氯堿化工、北方化學、上海聯(lián)景集團等均占有自己的一席之地,而國外聚氨酯企業(yè)包括拜耳、巴斯夫、亨斯邁、陶氏化學、GE、科聚亞、德固賽等知名公司也有一定的市場,中國市場的誘惑力更吸引了馬來西亞、印度、日本、韓國等國的客戶和廠商。 近十年來,雖然中國聚氨酯的年均增長率為GDP的兩倍,但中國人均聚氨酯的消費量仍未達到世界平均水平。2004年中國人均MDI的消費量為0.35千克,而世界平均水平為0.51千克。按人均GDP發(fā)展和聚氨酯增長率推算,中國聚氨酯產(chǎn)業(yè)仍處于快速增長時期。 未來中國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展將主要受五大方面的拉動,即人口總量、汽車工業(yè)、建筑節(jié)能、環(huán)保要求的提高以及休閑娛樂業(yè)!笆晃濉逼陂g中國PU產(chǎn)品消費量,將保持15%的年平均增長率,屆時,中國將是全球最大PU產(chǎn)品制造和消費中心。
編輯本段施工工藝
適用范圍
各種設有防護層的屋面防水工程,衛(wèi)生間、地下建筑防水工程等。
施工準備
1.主體材料: 甲組份(預聚體) 乙組份(固化體) 2.施工工具:
名稱 |
用途 |
名稱 |
用途 |
電動攪拌機 |
混合甲、乙料用 |
油漆刷 |
刷底膠用 |
拌料桶 |
混合甲、乙料用 |
滾動刷 |
刷底膠用 |
小型油漆桶 |
裝混合料用 |
小抹子 |
修補基層用 |
塑料刮板 |
涂刮混合料用 |
油工鏟刀 |
清理基層用 |
鐵皮小刮板 |
在復雜部位涂刮混合料 |
墩布 |
清理基層用 |
橡膠刮板 |
涂刮混合料用 |
50kg磅秤 |
配料稱量用 |
工藝流程
基層表面處理→涂聚氨酯底涂料→局部增強→涂刮聚氨酯涂料一、二、三遍→表面保護或修飾
基層要求及處理
1.防水基層應按設計要求用1∶3 的水泥砂漿抹成1/50 的泛水坡度,其表面要抹平壓光,不允許有凹凸不平、松動和起砂掉灰等缺陷存在。排水口或地漏部位應低于整個防水層,以便排除積水。有套管的管道部位應高出基層表面20mm 以上。陰陽角部位應做成半徑10mm 的小圓角,以便涂料施工。 2.所有管件、衛(wèi)生設備、地漏或排水口等必須安裝牢固,接縫嚴密,收頭圓滑,不得有任何松動現(xiàn)象。 3.施工時,傳統(tǒng)聚氨酯防水涂料施工時,防水基層應基本呈干燥狀態(tài),含水率小于9%為宜,其簡單測定方法是將面積為1㎡、厚度為1.5~2.0mm 的橡膠板覆蓋在基層面上,放置2~3 小時,如覆蓋的基層表面無水印,緊貼基層一側(cè)的橡膠板又無凝結(jié)水印,根據(jù)經(jīng)驗說明其含水率已小于9%, 符合施工要求。西安雨中情防水材料有限責任公司生產(chǎn)的911型聚氨酯涂料無這項要求,只要基層無明水即可施工。 4.施工前,先以鏟刀和掃帚將基層表面的突起物、砂漿疙瘩等異物鏟除,并將塵土雜物徹底清掃干凈。對陰陽角、管道根部、地漏和排水溝口等部位更應認真清理,如發(fā)現(xiàn)有油污、鐵銹等,要用鋼絲刷、砂紙和有機溶劑等將其徹底清除干凈。
施工要求
1.涂布底膠:此工序相當于傳統(tǒng)瀝青防水施工涂刷冷底子油,其目的是隔斷基層潮氣,防止防水涂膜起鼓脫落;加固基層,提高涂膜與基層的粘結(jié)強度,防止涂層出現(xiàn)針氣孔等缺陷。我公司建議用聚氨酯底膠作為基層處理。 聚氨酯底膠的配制:將聚氨酯甲料、乙料按比例1:2~3(重量比)配合(其它涂層按產(chǎn)品規(guī)格規(guī)定比例配合)。當乙料較稠時,可用專用稀釋劑稀釋,切不可用含酸性或含油性稀釋劑稀釋,以免影響原產(chǎn)品質(zhì)量。在配制時,應先把乙料稀釋攪拌2-3分鐘,如不需稀釋,可直接用甲乙組分配和攪拌5-10分鐘,把攪拌器提起,可見到均勻液體慢慢滑自容器為佳,同時應注意,打開料應立刻蓋嚴,以免凝固報廢,混合料應根據(jù)實際用量,即配即用。(注意:991型施工混合時應將甲料倒入乙料中進行攪拌,與911型、851型相反) 2.局部增強:對伸縮縫、控制縫、陰陽角、管道縫等處,可由一層加筋布增強,固化后再進行整體防水施工。 3.第一遍涂層施工:在底膠基本干燥固化后,用塑料或橡膠刮板均勻涂刮一層涂料,涂刮時要求均勻一致,不可過厚或過薄,涂刮厚度一般為0.8mm左右為宜。開始涂刮時,應根據(jù)施工面積大小、形狀和用料,統(tǒng)一考慮施工退路和涂刮順序。 4.第二遍涂層施工:在第一遍涂層基本固化后,再在其表面刮涂第二遍涂層,涂刮方法同第一遍涂層。為了確保防水工程質(zhì)量,涂刮的方向必須與第一層的涂刮方向垂直。重涂時間的間隔,由施工時的溫度和涂膜固化的程度(以手觸不粘)來確定。 5.在第二遍涂膜固化后,再按上述方法涂刮第三遍涂膜。 6.鋪貼保護層或飾面材:在第三遍涂膜施工完畢又未完全固化時,可在其表面稀撒上少量干凈的砂粒(直徑不大于2mm),以增加涂膜層與將要覆蓋的水泥砂漿之間的粘結(jié)能力。當涂膜固化完全和檢查驗收合格后,即可抹水泥砂漿保護層或粘貼面磚,馬賽克等飾面層。 7.兩布三涂的施工工藝:這種工藝目前市場采用不是很多,這種工藝的操作方法是:按照上述的描述對于基層等的處理是一樣的,在涂刷完第一遍過后,將玻璃絲網(wǎng)格布均勻鋪貼在上面,靠聚氨酯的粘接力將其粘牢,第一遍干燥后按同樣的方法進行第二遍,待全部干燥后,最后按照上面的要求涂刷一遍聚氨酯防水涂料。衛(wèi)生間、廚房及屋面的施工方法一致。需要注意的是玻璃絲網(wǎng)格在鋪貼時要求平整,由于衛(wèi)生間的空間相對較小,在進行網(wǎng)格布鋪貼時應對其進行前期處理。其他要求同聚氨酯傳統(tǒng)施工工藝要求一致。
注意事項
1.當涂料粘度過大,不便進行刮涂施工時,可加入少量的專用稀釋劑進行稀釋,以降低粘度, 加入量不得大于乙料的10%。(注:用戶若需稀釋聚氨酯,必須使用本公司配套的稀釋劑。若購買市場二、汽油等其它稀釋劑,造成的質(zhì)量問題,本公司概不負責。) 2.氣孔、氣泡:材料攪拌方式及攪拌時間未使材料拌合均勻;施工時應采用功率、轉(zhuǎn)速不過高的攪拌器。另一個原因是基層處理不潔凈,做涂膜前應仔細清理基層,不得有浮砂和灰塵,基層上更不應有孔隙,涂膜各層出現(xiàn)的氣孔應按工藝要求處理,防止涂膜破壞造成滲漏。 3.起鼓:基層有起皮、起砂、開裂、不干燥,使涂膜粘結(jié)不良;基層施工應認真操作、養(yǎng)護,待基層干燥后,先涂底層涂料,固化后,再按防水層施工工藝逐層涂刷。 4.涂膜翹邊:防水層的邊沿、分項刷的搭接處,出現(xiàn)同基層剝離翹邊現(xiàn)象。主要原因是基層不潔凈或不干燥,收頭操作不細致,密封不好,底層涂料粘結(jié)力不強等造成翹邊。故基層要保證潔凈、干燥,操作要細致。 5.破損:涂膜防水層分層施工過程中或全部涂膜施工完,未等涂膜固化就上人操作活動,或放置工具材料等,將涂膜碰壞。劃傷。施工中應保護涂膜的完整。 6.施工時應注意防火,施工人員應采取防護措施,施工現(xiàn)場要求通風良好,以防溶劑中毒。 7.如發(fā)現(xiàn)工料有沉淀現(xiàn)象,應攪拌均勻后再使用,以免影響質(zhì)量 8.甲、乙兩種材料均為鐵桶包裝,易燃、有毒,貯存時應密封,放在陰涼、干燥、無強日光直曬的場地。 9.施工溫度宜在5℃以上。
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