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1.臭氧的發(fā)現(xiàn)及研究
1785年,德國(guó)人在使用電機(jī)時(shí),發(fā)現(xiàn)在電機(jī)放電時(shí)產(chǎn)生一種異味。1840年法國(guó)科學(xué)家沈彬(Schonbein)將此異味確定為O3,而命名為ozone(臭氧)。自此以后,歐洲的科學(xué)家率先開始研究臭氧的特性和功用,發(fā)現(xiàn)臭氧的廣譜滅菌效果后,開始工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用。瑞典一家牛肉公司用臭氧對(duì)牛肉的存儲(chǔ)保鮮,1870年開始以來(lái),一直沿用至今。
1)自然界中的臭氧
科學(xué)家不懈地對(duì)臭氧技術(shù)及進(jìn)行研究,現(xiàn)在對(duì)臭氧的特性及應(yīng)用已比較明確。其實(shí)在自然界中,臭氧是廣泛存在的,只是濃度差別很大,不易被人察覺而已,F(xiàn)在人們普遍了解大氣臭氧層,是阻擋太陽(yáng)紫外線的天然屏障,它是由太陽(yáng)光的特定波長(zhǎng)光譜(λ=185nm)的光照射空氣后產(chǎn)生的;雷雨過后,人們會(huì)呼吸到一種特殊的清新味道,實(shí)際就是空氣中的臭氧濃度提高(一般在0.04ppm左右),容易被人們覺察,臭氧濃度之所以提高,是因?yàn)殚W電(高壓放電)電離空氣中的氧氣形成臭氧;森林中,旅游地帶,空氣格外清新,是因植物在吸收CO2過程中制造了氧(O2),氧原子在組合過程中,部分形成人們呼吸的氧氣(O2),一部分形成臭氧(O3)。自然界中細(xì)菌無(wú)處不在,在適合的條件下繁殖迅速,人類在發(fā)現(xiàn)細(xì)菌后,甚至談虎色變,生怕被細(xì)菌吃掉,其實(shí),人們沒有必要憂慮,自然界的一切都處在平穩(wěn)狀態(tài),正是自然界中無(wú)處不在的臭氧和太陽(yáng)光中的紫外線,在控制著細(xì)菌的生存平衡,保護(hù)著人類健康。
2)臭氧的基本性質(zhì)研究
人類通過對(duì)臭氧的研究,發(fā)現(xiàn)臭氧具有不穩(wěn)定性和很強(qiáng)的氧化能力。臭氧(O3)是由一個(gè)氧分子(O2)攜帶一個(gè)氧原子(O)組成,它是氧氣的同素異形體。氧和氧氣存在不同之處,表1中一目了然。
表1氧氣和臭氧的主要性質(zhì)
分子式 |
O2 |
O3 |
分子量 |
32 |
48 |
氣味 |
無(wú) |
草腥味 |
顏色 |
無(wú) |
淡藍(lán)色 |
1大氣壓,0℃時(shí)溶解度(mg/l水) |
49.1 |
640 |
穩(wěn)定性 |
穩(wěn)定 |
易分解 |
1大氣壓,0℃時(shí)比重(g/l) |
1.429 |
2.144 |
表1不難看出,與氧氣比較,臭氧比重大、有味、有色、易溶于水、易分解。由于臭氧是由一個(gè)氧分子攜帶一個(gè)氧原子組成,決定了它只是一種暫存形態(tài),攜帶的氧原子除氧化用掉外,剩余的又組合為氧氣進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài)。所以臭氧在化合中沒有二次污染產(chǎn)生,這是臭氧技術(shù)應(yīng)用的最大優(yōu)越性。
臭氧的應(yīng)用主要是滅菌、消毒、脫色、除味。臭氧滅菌的機(jī)理是臭氧的氧原子可以氧化細(xì)菌細(xì)胞壁,直至穿透細(xì)胞壁與其體內(nèi)的不飽合健化合而奪去細(xì)菌生命,它的作用是即刻完成的(其殺菌速度是含氯消毒劑的600~3000倍,是紫外線的1000倍)。臭氧的迅速滅菌效果取決于臭氧有很強(qiáng)的氧化能力,其氧化能力僅次于氟,但是臭氧是能在游離狀態(tài)下存在的最強(qiáng)的氧化劑。氧化劑的氧化能力取決于還原電位,還原電位越高,氧化能力越強(qiáng)。表2列出了人們常用的消毒物質(zhì)還原電位與臭氧的比較。
表2幾種氧化劑還原電位的比較
名 稱 |
分子式 |
標(biāo)準(zhǔn)還原電位(ev) |
臭 氧 |
O3 |
2.07 |
過氧化氫(雙氧水) |
H2O2 |
1.78 |
高錳酸根離子 |
MnO4- |
1.67 |
二氧化氯 |
ClO2 |
1.50 |
氯 |
Cl2 |
1.36 |
2.臭氧的廣譜殺菌效果
在這里,我們不再用大量文字贅述,而是集臭氧消毒滅菌國(guó)內(nèi)外實(shí)驗(yàn)結(jié)果選編表3如下:
表3臭氧的消毒殺菌效果選編
類別 |
名稱 |
試 驗(yàn) 條 件 |
臭氧濃度(ppm) |
作用時(shí)間 |
殺滅率 |
試驗(yàn)人 |
|||
細(xì)菌 |
大腸桿菌 |
25℃空氣中 |
0.05 |
30分鐘 |
100℅ |
伍學(xué)洲等 |
|||
綠膿桿菌 |
0.08-0.6 |
30分鐘 |
99.9℅ |
李懷恩等 |
|||||
金黃色葡萄球菌 |
空氣中 |
9 |
60分鐘 |
99.97℅ |
紀(jì)建榮等 |
||||
白色葡萄球菌 |
10 |
3分鐘 |
99.99℅ |
居喜娟等 |
|||||
熒光假單孢菌 |
磷酸鹽 緩沖液 |
臭氧通入 |
15秒 |
100℅ |
Burleson |
||||
鼠傷寒沙門氏菌 |
|||||||||
福氏痢疾桿菌 |
|||||||||
霍亂弧菌 |
|||||||||
大腸桿菌 |
10℃ |
0.3 |
1分鐘 |
100℅ |
Herbold |
||||
芽孢 |
枯草桿菌變種芽孢 |
空氣中 |
2.5mg/L |
1分鐘 |
100℅ |
瞿發(fā)林 |
|||
枯草桿菌變種芽孢 |
水中 |
4.6mg/L |
3分鐘 |
100℅ |
歐陽(yáng)川 |
||||
病毒 |
乙肝表面抗原 |
水中 |
13.6 |
30分鐘 |
99.99℅ |
史匯等 |
|||
甲肝表面抗原 |
100℅ |
||||||||
乙肝表面抗原 |
空氣中 |
0.3 |
30分鐘 |
75℅ |
李紹忱 |
||||
甲型流感病毒 |
0.5 |
|
100℅ |
Wolott |
|||||
脊髓灰質(zhì)炎病毒 |
水中 |
0.13 |
3分鐘 |
100℅ |
Herbold |
||||
大腸桿菌噬菌體 |
0.09-0.8 |
3分鐘 |
下降7個(gè)對(duì)數(shù)值 |
Finch |
|||||
猿倫狀病毒 |
0.25 |
|
100℅ |
Vaughn |
|||||
人倫狀病毒 |
|||||||||
艾滋病毒(HIV) |
血清中 |
4 |
滴度下降6個(gè)對(duì)數(shù)值 |
Carpend |
|||||
真菌 |
雜色曲霉菌 |
空氣中 |
9.6 |
100分鐘 |
100℅ |
汪華明等 |
|||
臘葉枝孢霉菌 |
23 |
30分鐘 |
|||||||
黑青霉菌 |
12.5 |
35分鐘 |
|||||||
桔青霉菌 |
15.4 |
30分鐘 |
|||||||
尖鐮孢霉菌 |
15.5 |
20分鐘 |
|||||||
青霉菌 |
空氣中 |
|
30分鐘 |
93.8℅ |
伍學(xué)洲等 |
||||
毛霉菌 |
水中 |
|
30分鐘 |
100℅ |
|||||
黑曲霉菌 |
1.5 |
1分鐘 |
100℅ |
白希堯等 |
|||||
原蟲 |
蘭氏甲第鞭毛蟲 |
水中 |
0.8 |
1分鐘 |
100℅ |
Finch |
|||
鼠型甲第鞭毛蟲 |
|||||||||
蟲卵囊 |
磷酸鹽 緩沖液 |
3.5 |
1分鐘 |
99.99℅ |
Finch |
||||
注:以上數(shù)據(jù)摘自《臭氧產(chǎn)品開發(fā)應(yīng)用技術(shù)資料匯編》 |
3.應(yīng)用機(jī)理
應(yīng)用臭氧基本上有四個(gè)方面:一是殺滅微生物——殺菌消毒;二是分解有機(jī)或無(wú)機(jī)污染物——除臭凈化或污水治理;三是分解果蔬代謝產(chǎn)物,抑制后熟——保鮮;四是工業(yè)用氧化催化劑(此處不贅述)。
1)殺菌消毒:
臭氧殺菌過程為強(qiáng)氧化作用,與微生物細(xì)胞的多種成分發(fā)生反應(yīng),從而產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的變化而死亡。一般認(rèn)為,臭氧殺滅病毒是通過直接破壞核糖核酸(RNA)或脫氧核糖核酸(DNA)完成的。而殺滅細(xì)菌、霉菌類微生物則是臭氧直接作用于細(xì)胞膜,使膜結(jié)構(gòu)受損傷,導(dǎo)致新陳代謝障礙并抑制其生長(zhǎng),臭氧繼續(xù)滲透破壞膜內(nèi)組織,直至殺死菌類。濕度增加提高滅活性,是由于高濕度下細(xì)胞膜膨脹變薄,其組織容易被臭氧破壞。
2)除臭凈化(污水治理中去處BOD、COD等較復(fù)雜,此處不贅述):
臭氧去除異味性能非常好,依靠其強(qiáng)氧化性快速分解臭味及其它氣味的有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)。臭味主要成分是胺(R3N)、硫化氫(H2S)、甲硫醇(CH3SH)等。臭氧與其反應(yīng)式如下:
R3N+O3—R3N-O+O2
H2S+O3—S+H2O+O2(主反應(yīng))
SO2+H2O(副反應(yīng))
CH3SH+O3—[CH3-S-S-CH3]—CH3-SO3H+O2
小型家用臭氧發(fā)生器用于衛(wèi)生間可除異味。
3)保鮮:
臭氧在蔬菜水果貯藏中的應(yīng)用除了殺滅或抑制霉菌生長(zhǎng),防止腐爛之外,還具有防止老化、保鮮作用。其機(jī)理是臭氧可以分解果蔬新陳代謝呼出的催熟劑—乙烯氣體(C2H4),反應(yīng)如下:
C2H4+O3—CO2+H2O
4.臭氧與其它消毒品的比較及優(yōu)越性
1)與過氧乙酸、高錳酸鉀、甲醛(福爾馬林)、二氧化氯等化學(xué)消毒劑比較:
a.殺菌能力與過氧乙酸相當(dāng),高于其它消毒劑。
b.臭氧會(huì)自行分解為氧氣,不會(huì)產(chǎn)生殘余污染,用于空氣消毒后不需通風(fēng)換氣。而含氯消毒劑消殺后與有機(jī)物可生成氯仿等致癌物;甲醛殘留對(duì)人體有毒。
c.臭氧可直接對(duì)食品使用作殺菌或防霉保鮮,為干法消毒,簡(jiǎn)單易行,臭氧對(duì)食品無(wú)害。現(xiàn)代冰箱內(nèi)裝有微型臭氧發(fā)生器,除臭保鮮,因此冷藏室內(nèi)無(wú)異味,食品不易變質(zhì)。化學(xué)消毒劑對(duì)食品殺菌消毒理論上可行,實(shí)際應(yīng)用應(yīng)很嚴(yán)格并且操作復(fù)雜。
2)與紫外線照射殺菌比較:
a.紫外線以光波作用殺菌,只有照射到的位置且達(dá)到照射標(biāo)準(zhǔn)才有殺菌效果。紫外線照射強(qiáng)度與距離平方成反比,強(qiáng)度不夠,照射又有很大死角。用于水體消毒紫外線穿透力只有2cm。而臭氧為流體,具有擴(kuò)散性,無(wú)死角,濃度較均勻。
b.紫外線殺菌在相對(duì)濕度60%以上時(shí)效果急劇下降,80%濕度以上時(shí)反可誘使細(xì)菌復(fù)活;臭氧則相反。
5.臭氧的基本應(yīng)用
1)空氣領(lǐng)域中的應(yīng)用
一.空氣處理應(yīng)用常識(shí)
臭氧用于空氣處理相對(duì)水處理來(lái)講工藝較簡(jiǎn)單,所需的臭氧濃度也比較低(一般為ppm級(jí)或mg/m3),主要適用于空氣中或物體表面消毒、滅菌、除味、除臭、儲(chǔ)存保鮮等使用。所以,臭氧發(fā)生器產(chǎn)出的較高濃度的臭氧須進(jìn)行散播稀釋,直接進(jìn)入消殺空間。
要使臭氧進(jìn)入空間殺菌消毒必須由下列部分組成:①氣源供應(yīng)系統(tǒng)。指氣泵或無(wú)油空壓機(jī);②臭氧發(fā)生器。其本身組成:放電管、電源、空氣處理、自動(dòng)定時(shí)控制等;③送風(fēng)系統(tǒng)。一般采用無(wú)溫升中壓風(fēng)機(jī)或借助中央空調(diào)送風(fēng)系統(tǒng),把臭氧送至所要消殺的空間;作為體積較小的開放型臭氧發(fā)生器,可直接懸掛于室內(nèi)。
用于空氣的殺菌消毒要注意以下幾個(gè)因素:①濕度適當(dāng)。臭氧的滅菌效果在濕度為50-80%條件下效果較理想,這主要是病毒、細(xì)菌在高濕條件下,細(xì)胞壁較疏松、易被臭氧穿透殺滅。在濕度低于30%時(shí)效果較差,所以一般使用中,特別是無(wú)菌室使用應(yīng)用注意,至于蔬菜、果品保鮮,在高濕度下重量損失也較小,是相得益彰的。②臭氧濃度。濃度掌握是臭氧發(fā)生器使用的關(guān)鍵,不同的用途有不同的濃度和時(shí)間來(lái)配合。比如一般的除味、除臭、吸臭氧化氣用以保健等、濃度一般不超過0.05ppm(空氣中1ppm≈2mg/m3)。如果用于室內(nèi)滅菌消毒則一般掌握在0.1~1ppm;如果用于食品保鮮或物體表面消毒則需要1~5ppm的濃度;醫(yī)藥車間的消毒需要10ppm以上。當(dāng)然這些濃度指標(biāo)都是與時(shí)間量相關(guān)的,指的是整個(gè)空間散播濃度,而不是局部濃度。物體表面或肉類保鮮一般需要濃度都較高,多大濃度適宜,應(yīng)從試驗(yàn)報(bào)告中吸取知識(shí),或在實(shí)驗(yàn)中獲得,切不可自以為是。濃度使用不當(dāng)會(huì)對(duì)人體呼吸道和蔬菜等造成傷害,應(yīng)該特別注意。
臭氧發(fā)生器產(chǎn)品在設(shè)計(jì)制造時(shí),都有發(fā)生量/每小時(shí)(g/h)的設(shè)計(jì)標(biāo)定,根據(jù)用途和空間需要,以最大需要量為依據(jù),進(jìn)行產(chǎn)品規(guī)格的選型。需要指出的是,臭氧發(fā)生器的作用效果與工作時(shí)數(shù)成正比,而且,臭氧存在半衰期(特別是在溫度較高情況下,臭氧短期內(nèi)就進(jìn)入衰減期:20~30℃時(shí),10秒后進(jìn)入半衰期;30~60℃時(shí),8秒后進(jìn)入半衰期,一般情況下,半衰期為20~50分鐘,溫度越高,半衰期越短。臭氧在270℃時(shí),瞬間分解),所以,臭氧應(yīng)用必須一邊發(fā)生一邊應(yīng)用的原則,依靠源源不斷的臭氧供應(yīng)才能達(dá)到完美效果。對(duì)于大型空間處理,如:醫(yī)藥行業(yè)(GMP認(rèn)證)、食品行業(yè)(HACCP認(rèn)證)加工車間所需臭氧發(fā)生器的大小,有一個(gè)計(jì)算公式:
Q:臭氧發(fā)生器的產(chǎn)量(g/h)
V1:所要消殺的空間立體數(shù)(m3)
V2:送風(fēng)管道所占的空間立體數(shù)(m3 注:此項(xiàng)比較小,可省略)
V3:循環(huán)風(fēng)量(m3/h 注:此項(xiàng)×1.1%比較小,可省略)
C:所需濃度(ppm)
0.4208:常溫常壓下,臭氧的衰減系數(shù)
1000:從mg到g,需除以1000
二.空氣處理應(yīng)用領(lǐng)域
①醫(yī)院消毒滅菌
醫(yī)院是病人聚集的場(chǎng)所,病毒菌的發(fā)生及傳播都較為嚴(yán)重,醫(yī)院為了保護(hù)病人的健康、康復(fù)和避免交叉感染,都有很嚴(yán)格的消毒滅菌規(guī)程和制度。醫(yī)院的消毒滅菌手段目前主要是:(1)空間空氣消毒利用紫外線殺菌;(2)醫(yī)療器械用品多用高錳酸鉀、過氧乙酸藥液及燒、蒸、煮等手段;(3)大面積的普殺手段多用來(lái)素水潑灑,使醫(yī)院具有特殊的氣味。紫外線殺菌,目前是手術(shù)室、無(wú)菌室等重要場(chǎng)合的主要手段,其缺點(diǎn)在于紫外線滅菌速度慢、有死角(陰影),紫外線對(duì)人體皮膚可構(gòu)成傷害,掌握使用要求較嚴(yán)。目前不少醫(yī)院已采用臭氧產(chǎn)品(在南方發(fā)達(dá)城市幾乎所有醫(yī)院都采用臭氧消毒,而不是紫外線,如:深圳等),醫(yī)療器械及物品洗滌采用高濃度的臭氧水進(jìn)行消殺,但不為普及。其實(shí),阻礙醫(yī)院使用臭氧產(chǎn)品的主要原因是舊制度中的滅菌規(guī)范(針對(duì)紫外線及藥物)的沿用。
②公共場(chǎng)所消毒滅菌
人們聚集的地方,如股票交易廳、會(huì)議室、銀行業(yè)務(wù)室、候車(機(jī))室、酒店、舞廳、夜總會(huì)等,人員的流動(dòng)量較大,除空氣較污濁外,病毒菌的交叉感染對(duì)人們的健康都有很大威脅,特別是乙肝病毒、感冒病毒等,使人們防不勝防,而此類場(chǎng)所目前幾乎都沒有消毒滅菌的手段。
③家庭的消毒滅菌
目前,中國(guó)大多數(shù)家庭一般不具備消毒滅菌手段。其實(shí),家庭中的空氣污濁度嚴(yán)重于室外,報(bào)紙上多次登載此類研究。家庭居室裝修與空調(diào)安裝已很普及,冬暖夏涼的環(huán)境和密封度提高,都來(lái)給細(xì)菌繁殖增長(zhǎng)帶來(lái)?xiàng)l件,況且裝修后的空氣污染(甲醛、二甲苯等)、燃?xì)庠O(shè)備的燃燒后CO及氮氧化物污染、老年人或病人散出的異味、衛(wèi)生間臭氣(氨和硫化氫)散播、家人呼吸代謝、客人來(lái)訪等,都對(duì)家庭的空氣環(huán)境帶來(lái)危害,特別是地處潮濕地區(qū),霉菌危害嚴(yán)重的家居。
④特殊場(chǎng)所的消毒滅菌
與上述相同之處外,一些特殊場(chǎng)所采用臭氧不可忽視:如圖書館用于消殺霉菌和細(xì)菌;養(yǎng)雞場(chǎng)用于除臭和雞類保健;火葬場(chǎng)的房間場(chǎng)所、陳列館、倉(cāng)庫(kù)等。另外一些市內(nèi)或化工廠空氣污染嚴(yán)重地方的辦公室等場(chǎng)所,均具有普遍意義。
⑤工業(yè)場(chǎng)所的消毒滅菌
藥品、食品等加工車間這些與人類生活密切相關(guān)的制造場(chǎng)所,消毒滅菌手段都是必須的。目前,許多食品(HACCP)、醫(yī)藥(GMP)加工車間都已利用臭氧進(jìn)行殺菌消毒。這是一個(gè)極其廣大的臭氧產(chǎn)品應(yīng)用市場(chǎng)。另外一些特殊車間,如印刷車間的污染、魚類產(chǎn)品的腥味、化工污染車間等都是臭氧產(chǎn)品的應(yīng)用目標(biāo)。
⑥食品、果品、蔬菜保鮮
臭氧用于食品、蔬菜等保鮮已是歐、美、日等國(guó)非常普及的事,已經(jīng)滲透到生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)母鱾(gè)環(huán)節(jié)。臭氧保鮮的原理是殺滅腐菌及抑制其傳播,并且分解乙烯氣體,抑制瓜果的后熟、腐爛,使之在較高溫度下儲(chǔ)存,也不易變色、變味和失去重量,其經(jīng)濟(jì)效益是非常可觀的。
2)水處理領(lǐng)域的應(yīng)用
水處理臭氧發(fā)生器產(chǎn)品與空氣型不同在于:臭氧發(fā)生必須具備較高濃度(>10mg/l)、必須具備氣水混合裝置等。
一.水處理應(yīng)用常識(shí)
臭氧用于水處理的濃度單位一般是按mg/l計(jì)算,由此可知水處理需要高濃度、大發(fā)生量的臭氧才能應(yīng)用。臭氧發(fā)生量(g/h),負(fù)載功率電耗,氣源干燥度,產(chǎn)品壽命等是臭氧發(fā)生器重要技術(shù)指標(biāo)。
水處理臭氧發(fā)生多采用氣隙放電法,因濃度需求其電耗增高,器件的溫升也不可避免,溫升是影響臭氧產(chǎn)生和設(shè)備壽命的主要因素,所以一般需要冷卻,主要有風(fēng)冷、水冷兩種,有的則通過冷氣源來(lái)解決,采用那種方式,由設(shè)備設(shè)計(jì)確定。
在同樣臭氧發(fā)生部件、電源條件下,臭氧產(chǎn)量與空氣干燥度是成正比的,即氣源干燥度越高,單位時(shí)間的臭氧產(chǎn)量也就越高,所以對(duì)氣源的凈化干燥處理是不可少的,一般稱為氣源預(yù)處理或氣源干燥系統(tǒng)。目前氣源干燥的手段主要有冷凍、露凝、化學(xué)法等,其干燥度以氣體中水分達(dá)到飽和時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度表示,如:-40℃時(shí)的干燥程度是指在壓力不變的情況下,氣源冷凍到—40℃時(shí),水分才開始由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)或固態(tài)。
氣水混合裝置是臭氧用于水處理必不可少的配套技術(shù),能使臭氧與水充分接觸,溶于水中。在這里,要重點(diǎn)強(qiáng)調(diào)的是:混合效率再高,低濃度的臭氧氣體溶于水中的比率仍較小,因?yàn)榈蜐舛鹊某粞鯕怏w溶解壓力太小,臭氧會(huì)被其它難溶性氣體帶出。另外,接觸面積、接觸時(shí)間等都是混合效率的決定因素。臭氧與水的混合主要有以下幾種:
①曝氣法
這是一種傳統(tǒng)的簡(jiǎn)便方法,臭氧氣經(jīng)壓縮后利用某種泡化器件,形成氣泡與水接觸,不難理解:,氣泡越小、越多、深度越大,效果越好。這種方式一般應(yīng)用于污水處理。
②射流法
也稱文丘里法,是利用水在管道中流動(dòng)時(shí)通過裝置變徑加快流速,使流體動(dòng)壓增大靜壓減小形成負(fù)壓,把臭氧吸入管路與紊流狀態(tài)的水混合、溶解。在安裝時(shí),要注意幾個(gè)問題:a.射流器須與管路管徑匹配;b.射流器中的水流不能存在逆壓,避免水倒流進(jìn)入臭氧發(fā)生管;c.流速要達(dá)到一定量,保證負(fù)吸形成;d.管件與管路必須用不銹鋼或塑料材質(zhì),杜絕用鋼、鐵以免消耗臭氧與氧化腐蝕。射流法效率較高,但安裝與要求應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)格。這種方式一般應(yīng)用于二次供水、純凈水生產(chǎn)線等。
③氣液混合泵法
這種方式是通過水泵吸程加裝氣路,使氣水以一定比例被吸入泵內(nèi),被葉輪充分?jǐn)嚢杌旌稀_@種方式混合效率最高,被廣為采用。需要特別注意的是其氣量控制,氣量大時(shí)會(huì)影響水泵供水。這種方式一般應(yīng)用于制備飲料用水或消毒水。
④混合塔法
這種方法是通過一個(gè)較高的裝置塔,將水由高處噴下形成霧狀,將臭氧氣自下方通入并使之與水流形成逆行,使臭氧氣與水充分接觸形成臭氧水。此方式有無(wú)填料和有填料兩種,材質(zhì)是十分講究的,效果也很好,只是成本造價(jià)較高。
電控系統(tǒng)是水處理臭氧發(fā)生器必不可少的部分,直接關(guān)系到設(shè)備的開停及應(yīng)用,一般分為手動(dòng)、自動(dòng)、數(shù)控三種模式,目前使用閉環(huán)控制的還較少。電控系統(tǒng)的設(shè)計(jì)是根據(jù)單機(jī)發(fā)生應(yīng)用要求而定的,不一而足。
結(jié)構(gòu)系統(tǒng)除將以上技術(shù)組裝到一起外,還要考慮高濃度臭氧氣的密封問題,避免泄漏傷及人體,必要時(shí)還要具備對(duì)剩余排除臭氧氣的催化處理技術(shù),要求都是很嚴(yán)格的。
二.水處理應(yīng)用領(lǐng)域
①飲用水處理
在臭氧技術(shù)應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域是飲用水的處理,除滅菌效果好、無(wú)二次污染外,還兼有脫色、除味,去除鐵、錳、氧化分解有機(jī)物和助凝作用,有的報(bào)告指出,臭氧能夠消殺水中一切對(duì)人體有害的物質(zhì)。
飲用水的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為細(xì)菌總個(gè)數(shù)、大腸菌群均為零,西方歐美等國(guó)都是執(zhí)行這一標(biāo)準(zhǔn),所以自來(lái)水供水公司的臭氧水處理產(chǎn)品應(yīng)用十分普遍。我國(guó)飲用水的國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為細(xì)菌總個(gè)數(shù)<100個(gè),大腸菌群<3個(gè),而且大多采用漂白粉、加氯和近幾年推廣的二氧化氯及次氯酸鈉等消毒。因?yàn)槁认緯?huì)產(chǎn)生氯的衍生物造成二次污染,其中三鹵甲烷是直接致癌物質(zhì),在歐美的飲用水處理上含氯消毒劑已逐步淘汰。就目前的國(guó)內(nèi)臭氧發(fā)生器來(lái)講,與二氧化氯、次氯酸鈉設(shè)備相比,價(jià)格偏高,但是運(yùn)行費(fèi)用低,安全性高。
目前城市高樓聳立,因此二次供水也極為普遍。1996年國(guó)家衛(wèi)生部下達(dá)文件,要求二次供水必須安裝消毒設(shè)施,有些單位的自備井也必須在水質(zhì)達(dá)標(biāo)情況下才允許使用,二次供水的消毒及處理產(chǎn)品,目前只有在二氧化氯、次氯酸鈉和臭氧發(fā)生設(shè)備中選用,臭氧水處理具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),應(yīng)該是一個(gè)成熟市場(chǎng)。近幾年興起的礦泉水、純凈水、瓶裝水已是臭氧技術(shù)產(chǎn)品的必用市場(chǎng),離開臭氧裝備很難達(dá)標(biāo)。
飲用水(二次供水或自備井水)的處理在使用臭氧設(shè)備時(shí),臭氧的投加量一般在1~3mg/l,接觸時(shí)間10~15分鐘即可,可作為選型時(shí)根據(jù)用水量計(jì)算參考。
②游泳池水處理
臭氧技術(shù)用于游泳池水處理已十分成熟,歐美等國(guó)使用十分普遍,國(guó)際比賽游泳池幾乎都是采用臭氧技術(shù)處理,我國(guó)的游泳用水標(biāo)準(zhǔn)要求細(xì)菌總個(gè)數(shù)<1000個(gè),大腸菌群<100個(gè),濁度<5,目前主要采用加氯、漂白粉、硫酸銅等消殺手段,在水質(zhì)達(dá)標(biāo)的同時(shí),又造成二次污染,造成使水質(zhì)傷眼、刺激皮膚等惡果,特別是液氯使用中潛在威脅很大,一旦泄漏會(huì)造成大面積中毒污染。臭氧技術(shù)在水質(zhì)達(dá)標(biāo)的情況下,完全沒有以上缺陷,臭氧化水還可消殺體菌以美容,更為經(jīng)濟(jì)的是使用中減少或取消了藥物消耗,成本降低,水質(zhì)保質(zhì)期得以延長(zhǎng),是一筆不小的節(jié)約開支。
游泳池水的臭氧處理技術(shù)與飲用水處理基本相同,其普及應(yīng)用有待于經(jīng)濟(jì)和認(rèn)識(shí)水平的提高。需要掌握的是,使用臭氧后,室內(nèi)游泳池基本不用藥物輔助,露天泳池在高溫下可能會(huì)使部分澡類生長(zhǎng),這是因?yàn)槌粞蹼m然有滅藻功能,但藻類品種極多,對(duì)于好氧藻不可能全部殺滅,這種情況一般出現(xiàn)在太陽(yáng)光強(qiáng)烈的持續(xù)高溫天氣,此時(shí)配用少許硫酸銅即可。
③養(yǎng)殖水處理
臭氧化處理養(yǎng)殖水,對(duì)魚、蝦、蟹類的生長(zhǎng)極為有利,經(jīng)濟(jì)效益也非常明顯,在歐美已廣為采用。
養(yǎng)殖水因富含有機(jī)物,水質(zhì)很容易出問題,細(xì)菌病毒菌對(duì)魚蝦類的危害極大,近幾年沿海諸多養(yǎng)蝦池絕產(chǎn)和荒廢正是因此而造成。
臭氧在養(yǎng)殖水處理中,除了滅菌和抑制病毒菌對(duì)魚蝦的感染、傳播外,還可以分解有機(jī)物,去除COD、BOD物質(zhì),又因其助凝作用,對(duì)改善水質(zhì)是一項(xiàng)良好的措施。近幾年水質(zhì)污染嚴(yán)重,污染水對(duì)魚類造成疾病和大批死亡屢見不鮮,而臭氧能去除NH3、SO2及赤潮毒素等有害物質(zhì),這說明臭氧技術(shù)對(duì)養(yǎng)殖業(yè)推廣是多么重要。
國(guó)外報(bào)道,用臭氧處理養(yǎng)殖水,對(duì)魚塘魚類可增產(chǎn)30%以上,對(duì)蝦池蝦類可增產(chǎn)60%以上,對(duì)魚、蝦、蟹苗的對(duì)比試驗(yàn),成活率均提高90%多。養(yǎng)殖水使用臭氧,一般對(duì)已造成危害的病毒菌水,臭氧注入濃度達(dá)0.5~1.2mg/l就可全部殺死水中細(xì)菌,如果作為預(yù)防性作用,0.5~0.7mg/l就足夠了。
④循環(huán)冷卻水的處理
循環(huán)冷卻水在工業(yè)上很普遍,例如發(fā)電廠、化肥廠、化工廠、中央空調(diào)設(shè)備等。近年來(lái),由于在循環(huán)冷卻水中發(fā)現(xiàn)了一種對(duì)人體危害極大的格蘭氏陰性病原體,使人們?cè)絹?lái)越關(guān)注循環(huán)冷卻水的處理工藝。70年代末,美國(guó)進(jìn)行了大量的循環(huán)冷卻水臭氧處理研究,證明臭氧具有緩蝕、阻垢、殺菌、滅藻、節(jié)水、無(wú)污染等諸多優(yōu)點(diǎn),且處理費(fèi)用低,所以臭氧處理循環(huán)冷卻水具有廣闊的前景。
⑤工業(yè)廢水處理
臭氧在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用十分普遍,常見的有對(duì)含酚、氰及印染廢水處理等。臭氧能使氰絡(luò)鹽中的氰迅速分解,其反應(yīng)為兩步,先將劇毒的CN-氧化為CNO-,然后進(jìn)一步氧化為CO2和N2,能使有毒廢水的毒性降低100倍左右。臭氧對(duì)含酚廢水處理,酚的降解速度與臭氧投加量及時(shí)間有關(guān),且反應(yīng)中PH值越高反應(yīng)越快,臭氧消耗越小。臭氧對(duì)幾乎所有染料廢水都有脫色能力,它可以破壞染料中的發(fā)色或助色基因,達(dá)到脫色效果。
總之,臭氧的殺菌消毒功能,廣泛應(yīng)用于飲用水、游泳池水、養(yǎng)殖水、污水等各類水體的殺菌消毒、除藻;可用于房間、車間、醫(yī)院、公共場(chǎng)所空氣殺菌消毒,保持空氣清新并可防止疾病傳染;可用于果品蔬菜貯藏保鮮業(yè)等;通入臭氧的水也可用來(lái)潔面美容,抑制腳氣病、性病等,英國(guó)女王定期注射臭氧,以達(dá)到養(yǎng)顏美容、延緩衰老之目的;作為一種強(qiáng)氧化劑,臭氧被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)、化工工業(yè)、棉紗和紙漿漂白等。
6.臭氧的投加量
對(duì)于臭氧應(yīng)用比較廣泛的領(lǐng)域,國(guó)家衛(wèi)生部制定有標(biāo)準(zhǔn):食品醫(yī)藥加工車間的殺菌消毒,臭氧濃度為10~20mg/m3;比較清潔的水,臭氧投加量為0.5~1.5g/m3;污染嚴(yán)重的飲用水,臭氧投加用量為3~6g/m3;對(duì)于各類污水處理,臭氧濃度為30~250g/m3。臭氧可殺滅或破壞其中所有微生物及其霉菌,并可除去和降解有害物質(zhì)從而改善飲用水品質(zhì),有效避免了用氯殺菌消毒而生成有機(jī)氯化物等致癌物質(zhì)。
關(guān)于臭氧通常應(yīng)用領(lǐng)域中的投加量,我們列出了表4以供參考:
表4臭氧的投加量(1ppm=2.14mg/m3)
用途 |
投加量 |
備注 |
水箱水池二次供水 |
1~2g/m3 |
依小時(shí)用水量而定 (定期使用) |
礦泉水純凈水 |
2~2.5g/m3 |
不間斷使用 |
游泳池循環(huán)水 |
2g/m3 |
定期使用,夏天配CUSO4 |
自來(lái)水廠供水 |
1~2g/m3 |
與氯胺一起使用 |
自備井水 |
3g/m3 |
間斷使用 |
食品車間消毒 |
5ppm |
每天作用40分鐘 |
醫(yī)藥車間消毒 |
10ppm |
每天作用40分鐘 |
醫(yī)院污水排放 |
10~30g/m3 |
定期使用 |
辦公居住樓宇空間 |
0.1~1ppm |
每天作用40分鐘 |
冷庫(kù) |
1~2.5ppm |
間斷使用 |
7.臭氧的發(fā)生技術(shù)簡(jiǎn)介
臭氧的發(fā)生技術(shù)主要是通過模擬自然界產(chǎn)生臭氧的方法,伴隨不斷的研究和科技發(fā)展,臭氧的發(fā)生技術(shù)已具備相當(dāng)高的水平,其方法不外乎以下幾種。
1)光化學(xué)法
大氣上空的臭氧層是由波長(zhǎng)λ=185nm(1nm=10-9m)的紫外光譜產(chǎn)生的。這種波長(zhǎng)的紫外線能打斷氧氣分子,使之組合成臭氧。人工生產(chǎn)臭氧采用光電法就是生產(chǎn)一種燈產(chǎn)生這種特定波長(zhǎng)的紫外線,這種燈被稱之為臭氧燈。
光化學(xué)法生產(chǎn)臭氧的優(yōu)點(diǎn)是純度高,對(duì)濕度溫度不敏感,具有很好的重復(fù)性。這些特點(diǎn)對(duì)于臭氧用于人體治療及作為儀器的臭氧標(biāo)準(zhǔn)原是非常合適的。其缺點(diǎn)是產(chǎn)量及濃度太低,能耗較高。
2)電解法(電化學(xué)法)
利用直流電源電解含氧電解質(zhì)產(chǎn)生氣體的方法。上世紀(jì)80年代以前,電解液多為水內(nèi)填加酸鹽類電解質(zhì),此種方式臭氧產(chǎn)量較低。由于人們?cè)陔姌O材料、電解液與電解機(jī)理方面進(jìn)行大量的研究,生產(chǎn)技術(shù)取得了很大進(jìn)步,現(xiàn)在已能夠利用純水電解得到高濃度臭氧。
電解法生產(chǎn)臭氧具有濃度高、成分純凈、水中溶解度高的優(yōu)勢(shì),將會(huì)有較好的應(yīng)用前景。但作為大產(chǎn)量發(fā)生器,電解法技術(shù)目前尚不成熟。
3)電暈放電法
電暈放電法是模仿自然界雷電產(chǎn)生臭氧的方法,通過人為的交變高壓電場(chǎng)在氣體中產(chǎn)生電暈,電暈中的自由高能電子離解氧氣分子,使氧氣分子成為原子,一部分氧原子經(jīng)碰撞后聚合為臭氧分子。
電暈放電型臭氧發(fā)生器是目前應(yīng)用最廣泛、能耗最低、單機(jī)產(chǎn)量最大、市場(chǎng)占有率最高的臭氧發(fā)生裝置。世界上現(xiàn)在電暈放電單機(jī)產(chǎn)量最高達(dá)300kg/h。真正意義上的臭氧發(fā)生器必須含有四大部分:臭氧發(fā)生管、與發(fā)生管匹配的電源、氣源的處理裝置及電氣控制系統(tǒng),其它的配置與設(shè)施都是為以上部分服務(wù)的,如:冷卻系統(tǒng)等。
在整個(gè)臭氧設(shè)備中,臭氧發(fā)生管是臭氧發(fā)生器的心臟,臭氧發(fā)生管的基礎(chǔ)是高壓電極、地電極、介電體與放電間隙(也稱氣隙)四部分。選擇發(fā)生管時(shí),必須考慮發(fā)生管介電體材料的介電常數(shù)大小、抗電壓擊穿能力及耐溫性等。一般來(lái)講,越抗高壓、越耐高溫、介電常數(shù)越大(介電損耗越低),這樣的臭氧發(fā)生管越好,存在下列優(yōu)點(diǎn):體積小、產(chǎn)量高、壽命長(zhǎng)等。目前,國(guó)際上公認(rèn)的介電材料,最好的為高純陶瓷(管式或板式),然后依次為搪瓷(管式)、石英玻璃(管式或板式)。
其次,與發(fā)生管匹配的電源非常重要,目前國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)電源為IGBT高壓高頻逆變電源,電壓越高電場(chǎng)強(qiáng)度越大,產(chǎn)生的離散電子越多,臭氧濃度越高;電場(chǎng)頻率越大,電能的利用率越高,同等產(chǎn)量的設(shè)備越省電,運(yùn)行的可靠性越高。
高濃度、產(chǎn)量穩(wěn)定臭氧發(fā)生器必須配備氣源預(yù)處理和冷卻系統(tǒng),氣源的預(yù)處理至關(guān)重要,干燥的氣源相對(duì)潮濕的氣源對(duì)臭氧發(fā)生器來(lái)講,不但能成倍地提高臭氧產(chǎn)量,而且減少氮氧化物的產(chǎn)生,延長(zhǎng)了發(fā)生管的使用壽命;有效的冷卻能使設(shè)備長(zhǎng)時(shí)間的連續(xù)運(yùn)行,并保持產(chǎn)量的穩(wěn)定。要實(shí)現(xiàn)設(shè)備的操作方便及自動(dòng)化運(yùn)行必須配備電氣控制系統(tǒng)等。